Cтраница 3
Бромгидрат 2-амино - 1 3 4 6-тетра - О-ацетил - 2-дезокси-а - п-глюкопи-ранозы растворяется в воде и метаноле, но не растворяется в хлороформе. [31]
Аддукт 2, 3, 4, 6-тетра - О-ацетил - 1) - глюкозы и бензиламина. [32]
Раствор 4 1 г ( 10 ммоль) 6 - О-ацетил - 5 - 5-ацетил - 3 - О-бензил - 1 2 - 0-изопропилиден - 5-тио-а - о-глюкофуранозы [14] в 60 мл жидкого аммиака разбавляют при перемешивании 10 мл сухого 1 2-диметоксиэтана и по одному прибавляют маленькие кусочки ( - 30 мг каждый) свеженарезанного натрия. Прибавление прекращают, когда синяя окраска раствора сохраняется в течение 15 мин или более. К реакционной смеси добавляют хлороформ ( 500 мл) и следы аммиака удаляют, барботируя азот через нагретый до 40 С раствор. После фильтрования реакционную массу упаривают в вакууме. [33]
Раствор 10 г 1-диазо - 1-дезокси - ( тетра - О-ацетил) - кето - / - фруктозы и 0 01 г ацетата меди в 300 мл ледяной уксусной кислоты осторожно нагревают в 2 - л колбе до кипения. Кипячение смеси прекращают после выделения газа. [34]
Углеводный состав еловой древесины и получаемой из нее разными методами технической целлюлозы. [35] |
При кислой сульфитной варке лиственной древесины ее основной гемицеллюлозный полисахарид О-ацетил - 4 - О-метилглюку-роноксилан, содержание которого в древесине в зависимости от породы составляет 15 - 30 %, теряет значительную часть ацетильных групп, а также часть остатков глюкуроновой кислоты. В то же время фракции полисахарида, богатые остатками глюкуроновой кислоты, легче переходят в раствор. Растворяется также значительная часть глюкоманнана, содержание которого в лиственной древесине составляет всего 2 - 5 % в зависимости от породы. Промежуточные связи между звеньями маннозы значительно интенсивнее расщепляются в кислой среде, чем связи между звеньями глюкозы. [36]
Моногидрат 2, 3 4, 6-тетр а, - О-ацетил - 1) - гл го-коновой кислоты. [37]
Три-О - бензоил-о-рибофуранозилхлорид ( получен из 5 04 г 1 - О-ацетил - 2 3 5-три - О-бензоил-п - рибофуранозы) и 2 70 г б с - ( триме-тилсилил) тимина ( III) [7] растворяют в 50 мл сухого бензола. После отгонки растворителя остаток нагревают 45 мин при 190 С. Реакционную массу охлаждают, растворяют в 50 мл горячего 80 % - ного водного спирта и упаривают досуха. Смолистый остаток растворяют в бензоле и нерастворимый в бензоле тимин ( 0 25 г) отфильтровывают. Фильтрат выливают в большое количество н-гексана и растворитель декантируют с образовавшегося осадка. Операцию повторяют дважды, чтобы удалить непрореагировавший сахар. Осадок растворяют в 80 мл абсолютного метанола, содержащего 0 2 г метилата натрия. Смесь кипятят в течение часа, охлаждают до - 25 С и упаривают досуха. Колонку промывают водой, собирая фракции, поглощающие в УФ-свете, и упаривают их досуха. Смесь растворяют в небольшом объеме горячего спирта и выдерживают 2 дня при 5 С. Оба аномера пере-кристаллизовывают из спирта. [38]
При ацетилировании N-ацетилнейраминовой кислоты уксусным ангидридом в пиридине образуется пента - О-ацетил - ацетилнейраминовая кислота IX, которая при действии хлористого водорода в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида превращается в ацетохлорнейраминовую кислоту X. Последняя была использована для синтеза гликозидов нейр аминовой кислоты XI по методу Кенигса - Кнорра. Полученные этим методом гликозиды нейраминовой кислоты расщепляются нейрамини дазой и имеют более положительное вращение, чем гликозиды, образующиеся при нагревании нейраминовой кислоты со спиртами в присутствии кислот. Следовательно, они должны иметь а-конфигурацию. [39]
На основании полученных данных делается вывод, что отщепление ацетильных групп О-ацетил - 4 - О-метилглюкуроноксилана не является основной причиной стабилизации данного полисахарида относительно кислотного гидролиза в условиях сульфитной варки березовой древесины. Высказывается предположение, что к стабилизации глюкуроноксилана ведет не само явление деацетилирования, а включающий деацетилирование комплекс химических и физико-химических изменений, происходящих в древесине в процессе обработки, а именно: омыление ацетильных групп, расщепление лигноуглеводных связей, частичная деполимеризация ГМЦ, ведущие к повышению подвижности фрагментов макромолекул ГМЦ, набухание древесины, разрыхление ее структуры, увеличение площади внутренней поверхности и объема субмикроскопических капилляров в клеточных стенках. В результате создаются условия для упорядочения цепей макромолекул части ГМЦ, образования более прочных водородных связей между ними и макромолекулами целлюлозы, повышающих устойчивость их к кислотному гидролизу. [40]
Раствор 1 0 г ( 5 32 ммоль) метил-5 - О-ацетил - 2 3-ангидро-а - о-лик-софуранозида ( II) в 50 мл 1 2-диметоксиэтана кипятят 24 ч с бромистым магнием, приготовленным из 1 0 г ( 41 2 мадоль) магния. [41]
Предполагалось, что атака иона XIV вторым компонентом-1 3 4 6-тетра - О-ацетил - Д - фруктофуранозой V не может поэтому проходить с инверсией у С. Выход по результатам анализа методом изотопного разбавления составлял всего 2 - 9 %, однако при помощи препаративной хроматографии на бумаге после деацетилирования продуктов реакции и хроматографии на магнезол-щелите с последующим аце-тилиро ваиием был выделен октаацетат XV, идентичный октаащетату сахарозы. [42]
Поскольку хлорангидрид 2, 3, 4, 5, 6-пента - О-ацетил - Л - глю-коновой кислоты заметно растворим в этиловом эфире при 0, выход может быть улучшен, если проводить кристаллизацию при более низких температурах. [43]
С; [ аЬ - 27) было получено при взаимодействии тетра - О-ацетил - a - D-глюкопиранозилбромида IV с метанолом в присутствии окиси серебра. [44]
Предполагалось, что атака иона XIV вторым компонентом-1 3 4, 6-тетра - О-ацетил - 1) - фруктофуранозой V не может поэтому проходить с инверсией у Cj. Выход по результатам анализа методом изотопного разбавления составлял всего 2 - 9 %, однако при помощи препаративной хроматографии на бумаге после деацеталирования продуктов реакции и хроматографии на магнезол-целите с последующим аце-тилированием был выделен октаацетат XV, идентичный октаацетату сахарозы. [45]