Cтраница 3
При взбалтывании пирогаллол начинает быстро буреть, а вода по трубочке поднимается вверх, занимая место кислорода, пошедшего на окисление пирогаллола. [31]
Интересные результаты получаются с пирогаллол-амидо-ловыми проявителями, работающими быстро ( 0 5 - 1 мин при 32 С); образующиеся продукты окисления пирогаллола благодаря желтой окраске увеличивают эффективную плотность изображения. На некоторых типах низкочувствительных фотопленок чувствительность повышается в 2 - 3 раза при достаточно низкой зернистости. Однако и этот способ отошел в историю, так как пирогаллол дефицитен, окрашивает руки и небезвреден для организма. [32]
Через определенные промежутки времени вынималась одна из пробирок и после охлаждения в термостате при 25 в жидкости определялось содержание пероксидазы по методу окисления пирогаллола. [33]
После того как мы установили в VIII сообщении настоящей серии2, что пероксидаза и перекись водорода всегда реагируют в постоянном отношении при окислении пирогаллола, мы пытались измерить скорость реакции пероксидазы при активировании перекиси водорода, для того чтобы глубже уяснить себе механизм ее действия. Из всех окислительных процессов, которые производятся системой пероксидаза - перекись водорода, для определения скорости реакции пригодно только окисление иодистоводородной кислоты, так как в этом случае легко следить за ходом реакции при помощи титрования гипосульфитом. [34]
Хлорид двухвалентного олова, как более энергичный восстановитель, окисляется при стоянии раствора раньше, чем пирогаллол, и тем самым значительно снижает окисление пирогаллола. [35]
С этой точки зрения представляет большой интерес работа Майской и Емельяновой [8] по окислению пирокатехина в присутствии перокси-дазы, а также Кононовой [6] по окислению пирогаллола, пирокатехина и других фенолов в присутствии ферментов, выделяемых целлюлозными миксобактериями. [36]
Как уже было упомянуто, Бах и Збарский установили, что для полного прекращения действия фенолазы при окислении гидрохинона нужно значительно меньше кислоты, чем при окислении пирогаллола и гваякола. Если допустить, что каждому субстрату соответствует специфический фермент и что кислоты влияют не одинаково на эти специфические ферменты, то должно быть возможно исключить действием кислот наиболее чувствительные ферменты и изолировать наименее чувствительные. Опыты были проведены следующим образом. [37]
Из приведенных выше таблиц видно прежде всего, что при окислении ЙОДИСТОЕодородной кислоты пероксидаза потребляется в процессе активации перекиси водорода, подобно тому, как и при окислении пирогаллола, ибо реакция быстро приходит к состоянию, в котором она протекает точно так же, как и без пероксидазы. Скорость разрушения пероксидазы возрастает с концентрацией пероксидазы, но быстрее, чем последняя. [38]
Одновременно с этим Бах и Шода34 сделали важное наблюдение, что оксидазы ( оксигеназы) различного происхождения активируются перокси-дазами по отношению к гваяковой реакции, к выделению иода из йодистого калия или к окислению пирогаллола совершенно так же, как и перекись водорода и другие перекиси. Оказалось, что они содержат марганец, но несмотря на это не оказывают ни малейшего окислительного действия в отсутствии перекиси. Это было несовместимо со взглядами Бертрана на роль марганца при действии оксидазы, и поэтому возникал вопрос, являются ли вообще так называемые оксидазы однородными ферментами или смесями пероксидаз с соединениями, аналогичными перекисям. Опыты Шода и Баха35 с полной достоверностью доказали, что правильно именно последнее предположение. [39]
К числу давно известных представителей этой группы принадлежат: образуемая одной из плесеней стипита-говая кислота, алкалоид колхицин и красящее вещество пурпурогал-лин - Си-соединение, которое найдено в природе и может быть получено окислением пирогаллола. Все три эти вещества были подробно исследованы, но их строение оставалось неустановленным, и никто не подозревал, что между ними есть что-либо общее. [40]
Из результатов, которые были получены с указанными препаратами пероксидазы, можно было сделать вывод, что первый препарат содержал два катализатора, из которых один активировал перекись водорода при окислении иодистоводородной кислоты, но не при окислении пирогаллола. Этот вывод был далее подтвержден тем, что из Iris Germanica и Asparagus officinalis были приготовлены препараты пероксидазы, которые при прочих равных условиях активировали больше перекиси водорода при окислении пирогаллола и значительно меньше при окислении иодистоводородной кислоты, чем пероксидаза из хрена. [41]
Метод, основанный на окислении пирогаллола, характеризует размер превращения, вызванного пероксидазой, но не скорость самой реакции, ибо при выбранных нами отношениях концентраций - а только при этих отношениях и можно было получать количество пурпурогалина, поддающееся точному взвешиванию - окисление пирогаллола происходит с неизмеримо большой скоростью. Поэтому мы пытались2 определять скорость реакции пероксидазы другим путем, а именно: путем титрования иода, освобождающегося при реакции между перекисью водорода и йодисто-водородной кислотой. [42]
Растворы для поглощения кислорода, а) Для приготовления щелочного раствора пирогаллола 5 е пирогаллола растворяют в 15 мл горячей дистиллированной воды, охлаждают и разбавляют до 100 мл 60 % - ным раствором едкого кали. Чтобы избежать окисления пирогаллола во время приготовления раствора, растворы смешивают в поглотительном приборе, в котором будут проводить определение кислорода; рекомендуется на поверхность раствора, соприкасающуюся с воздухом, наливать тонкий слой масла. [43]
Растворы для поглощения кислорода, а) Для приготовления щелочного раствора пирогаллола 5 г пирогаллола растворяют в 15 мл горячей дистиллированной воды, охлаждают и разбавляют до 100 мл 60 % - ным раствором едкого кали. Чтобы избежать окисления пирогаллола во время приготовления раствора, растворы смешивают в поглотительном приборе, в котором будут проводить; определение кислорода; рекомендуется ШГ поверхность раствора, соприкасающуюся с воздухом, наливать тонкий слой масла. [44]
Известно, что пирогаллол является восстановителем по отношению к меди и серебру, поэтому в присутствии последних появляется некоторая ошибка в сторону завышения результатов титрования. Кроме того, сила тока окисления пирогаллола после конечной точки заметно снижается в присутствии этих металлов, по-видимому, за счет прямого взаимодействия пирогаллола с ионами серебра или меди. Однако, если содержание серебра превышает содержание висмута не более чем в три раза, а отношение меди к висмуту не выше порядка 20: 1, то определение висмута пирогаллолом оказывается возможным с ошибкой около 3 % ( отн. При малых содержаниях серебра и меди ( меньших, чем содержание висмута) ошибка незначительна. [45]