Cтраница 2
Периодатное окисление гликопрогеинов осложняется окислением некоторых аминокислотных звеньев, что сильно затрудняет трактовку полученных данных. Однако при изучении строения низкомолекулярных фрагментов, полученных при деструкции гликопротеинов, оба метода очень широко применяются. [16]
Периодатное окисление моносахаридов известно как окислительное расщепление. Оно легко протекает с соединениями, которые содержат гид-роксигруппы у соседних атомов углерода. В моносахаридах при этом разрываются все С-С - связи. [17]
Периодатное окисление кристаллического препарата диметилманнозы не приводит к образованию формальдегида, что также совпадает с литературными данными для 3 4-диметилманнозы. [18]
Периодатное окисление рибонуклеиновых кислот, содержащих концевой нуклеозид, этерифицированный только по 5 -гидроксиль-ной группе, дает соответствующий диальдегид. На основании количества неорганического фосфата, освобождающегося из меченного Р32 вируса, можно предположить, что каждая цепь содержит скорее один концевой фосфат, чем два. Учитывая, что эти цепи содержат около 6000 нуклеотидов, можно оценить те трудности, которые связаны с такого рода исследованиями. [19]
Поэтому периодатное окисление с анализом образующихся продуктов широко используется при установлении строения дезоксисахаров. [20]
Метод периодатного окисления обладает рядом ограничений, подобно методу метилирования. Вместе с тем по сравнению с последним большими преимуществами метода периодатного окисления являются его простота и доступность. [21]
Метод периодатного окисления играет в химии полисахаридов исключительно важную роль. Необходимо указать, что по технике метод периодатного окисления очень прост и требует для проведения исследований небольшого количества изучаемого вещества. [22]
Метод периодатного окисления, разработанный значительно позже метода метилирования, широко используется для определения размера кольца моносахаридов. В основе метода лежит установленный Малапраде ( 1928) факт, что при окислении многоатомных спиртов йодной кислотой разрываются связи между каждой парой соседних углеродных атомов, при которых находятся гидроксильные группы. [23]
Метод периодатного окисления применяется для установления строения олигосахаридов, полисахаридов, гликопротеинов и гликопептидов. Преимуществом этого метода является то, что расщепление гликоль-ных группировок протекает количественно и анализ требует небольшого расхода вещества. [24]
Метод периодатного окисления позволяет обнаружить 1 - - 2-гли-козидную связь на восстанавливающем конце молекул полисахарида, если определить выход формальдегида при реакции окисления и продуктов, образующихся при восстановлении окисленного полисахарида боргидридом натрия. Окисление гексита с заместителем у Сг приводит к образованию 1 моля формальдегида и 1 моля 2 - О-замещенного глицеринового альдегида, устойчивого к окислению. [25]
При периодатном окислении полисахаридов реакция образования муравьиной кислоты сначала идет быстро, а затем очень медленно. На рис. 10 построен график зависимости количества выделившийся НСООН от времени окисления. [26]
При периодатном окислении N-ацетиляейраминовой кислоты образуется муравьиная кислота ( 1 моль) и формальдегид ( 1 моль), что соответствует пиранозной форме этого моносахарида. [27]
При периодатном окислении сильно ветвистых полисахаридов типа амилопектина или гликогена из концевого восстанавливающего остатка также образуется 2 моля муравьиной кислоты, а из концевых невосстанавливающих - по одному. Однако поскольку в молекулах таких полисахаридов число концевых невосстанавливающих звеньев исчисляется десятками, муравьиной кислотой, происходящей из восстанавливающего звена, можно пренебречь и считать, что число молей образовавшейся НСООН равно числу нередуцирующих концевых групп. [28]
Приведенное обсуждение периодатного окисления ограничивается рассмотрением полисахаридов, построенных из альдогек-созных остатков. [29]
При изучении периодатного окисления о-рибозы Баркер и Шоу [72] обнаружили, что в отсутствие буфера быстро поглощается несколько эквивалентов реагента, однако при рН 7 наблюдается быстрое исчезновение одного эквивалента периодата и затем реакция замедляется. [30]