Время жизни радикалов с числом атомов углерода больше трех при атмосферном давлении значительно меньше указанной выше величины. Бутильный и пропильный радикалы нестойки и разлагаются, образуя радикалы метил и этил. ...
Время жизни свободного радикала, как будет показано в данном разделе, в гораздо большей степени зависит не от степени делокализании неспареииого электрона, а от стерического экранирования радикального центра объемистыми заместителями, препятствующими реакциям радикалов между собой, с растворителем, кислородом воздуха или другими субстратами с заполненной или незаполненной электронной оболочкой. Важность стерических препятствий свидетельствует о том, что понятие стабильность радикала относится главным образом не к термодинамическим ( например, энергия разрыва связи С - Н), а к кинетическим свойствам, т.е. к скорости реакций, в которых радикал гибнет. ...
Время жизни системы из двух не слившихся тяжелых ядер может быть достаточно большим для того, чтобы вокруг такой квазимолекулярной системы успела образоваться часть общей электронной оболочки. ...
Собственное время жизни позитрония существенно уменьшается в конденсированной среде из-за аннигиляции позитронов позитрония на электронах окружения. Очевидно, время жизни триплетного позитрония в таком процессе зависит от размеров свободного объема ( полости), в котором он локализуется и аннигилирует. Интенсивность / 3 медленной компоненты Т3 1 / % пропорциональна числу позитронов, которые образовали позитроний и аннигилировали со скоростью Яр в свободном объеме. ...
Время жизни состояния дает возможность судить о том, длительно или кратковременно для данной системы действие возмущения; если же 712 1Ст, где т - время действия возмущения, то возмущение следует считать длительным. ...
Время жизни возбужденного состояния в отсутствие химических превращений с его участием определяется суммой рассмотренных процессов физической дезактивации. Из возбужденных состояний наиболее долгоживущим является состояние Гь на превращение которого в состояние S0 наложен запрет по спину. В связи с этим легче осуществляется и чаще применяется в фотохимии Т-7-перенос энергии, и увеличивается, сравнительно с Si-состоянием, вероятность участия в химической реакции состояния TI. В случае, если возбужденная молекула подвергается химическому превращению ( химическая дезактивация), время жизни возбужденного реакционноспособного состояния становится меньше, чем в отсутствие реакции, и определяется всей совокупностью процессов физической и химической дезактивации. Очевидно, эффективность фотохимической реакции зависит от конкуренции химического процесса с процессами физической дезактивации. Рассмотренные представления о возбуждении молекул и их физической и химической дезактивации поясняет схема а рис. 23, которая упрощена, так как на ней не показаны колебательные уровни каждого из электронных состояний. ...
Время жизни метастабильного состояния 4Рз / 2При концентрации иона Nd3 в гранате до 3 % составляет 200 мкс. При концентрациях выше 6 % оно заметно сокращается вследствие взаимодействия соседних ионов неодима. ...
Времена жизни триплетных состояний в конденсированной фазе обычно значительно короче, чем в газовой. Это связано с повышенной возможностью тушения в жидкости. Уменьшить время жизни уже одним вкладом своего значительного спин-орбитального взаимодействия, так что тушение примесями менее эффективно. ...
Малое время жизни возбужденного состояния может быть связано, например, а) с быстрой диссоциацией, б) флуоресценцией, в) безрадиационным переходом в состояние с близкой энергией. В случае а) расширение может быть значительным - 0 4 эв, что сравнимо с ДЕкол - В случае б) т 10 - 8 сек и расширение около 10 - 7 эв, что значительно меньше, чем другие перечисленные выше величины. ...
Среднее время жизни возбужденного состояния т равно, следовательно, 1 / А. Для атомов - обычно имеет порядок 10 - 8 сек. Продолжительность существования метастабильных состояний значительно больше; она обычно имеет порядок 10 - 4 сек и даже может достигать нескольких секунд. ...
Среднее время жизни, найденное по форме линии, составляет величину порядка 0 1 сек. Затем найдена константа скорости обмена ( причем были известны константы равновесия, а следовательно, и концентрации); она равна примерно 1011 л-молъ 1-сек 1 с небольшим температурным коэффициентом. Эта величина подобна значениям для реакций ионов водорода в воде, лимитируемых диффузией ( стр. ...
Стационарное время жизни может быть относительно просто вычислено при рассмотрении схем сложных реком-бинационных процессов, так как для этого достаточно решения задачи для стационарных условий. Это определяет использование тст в качестве важнейшей характеристики ре-комбинационных процессов. ...
Время жизни триплета было измерено еще в 1930 г. Будэн [31] при помощи визуального фосфороскопа, С другой стороны, излуча-тельные времена жизни многих триплетных молекул ( например, триплетов ароматических углеводородов) составляют 1 - 10 с, и можно - ожидать, что эффективность их фосфоресценции в жидком растворе при комнатной температуре уменьшится в 1000 раз и более. На рис. 27 показаны спектры фенантрена при нескольких температурах, а на рис. 28 - изменение величины фр / ф / в более широком температурном интервале. При 77 К интенсивность фосфоресценции почти равна интенсивности быстрой флуоресценции. ...
Время жизни флуоресценции, по-видимому, не зависит от температуры и составляет около 5 не. Температура влияет лишь на движение возбуждения между молекулами кристалла, которое имеет активированный прыжковый характер. ...
Время жизни фосфоресценции в отсутствие безызлучательных процессов может варьировать от Ю-3 сек для молекул, содержащих тяжелые атомы ( которые усиливают спин-орбитальную связь), и, по-видимому, до 102 сек для систем с высокой симметрией молекул, таких, как бензол. ...
Характерное время жизни для протонов с энергией 60 - 70 эе при В0 3000 ее составляет около 100 мксек. Пролетное время для протонов с той же энергией от инжектора через область ловушки, занятую полем, равно 10 мксек. ...